OXI HÓA 38 GAM HỖN HỢP PROPANAL, ANCOL A NO ĐƠN CHỨC BẬC 1 VÀ ESTE B (...

Câu 2: Oxi hóa 38 gam hỗn hợp propanal, ancol A no đơn chức bậc 1 và este B (tạo bởi một axit đồng đẳng

của axit acrylic và ancol A) được hỗn hợp X gồm axit và este. Mặt khác, cho lượng X đó phản ứng với 0,5 lít

dung dịch NaOH 1,5M thì sau phản ứng trung hòa hết NaOH dư cần 0,15 mol HCl được dung dịch D. Cô cạn

D được hơi chất hữu cơ E, còn lại 62,775 gam hỗn hợp muối. Cho E tách nước ở 140

o

C ( H SO

2

4

đặc xúc tác)

được F có tỉ khối với E là 1,61. A và B lần lượt là:

A.

C H OH

2

5

C H COOC H

3

5

2

5

C.

CH OH

3

C H COOCH

4

7

3

B. CH OH

3

C H COOCH

3

5

3

D. C H OH

2

5

C H COOC H

4

7

2

5

Lời giải. M

Ta nhận thấy E chính là ancol tạo este B. Đặt CTPT của E là ROH. Do

F

1, 61 1M  

nên F là ete, do đó

E

    R R C H2 16

2

5

1, 61 29R17

. Vậy E hay ancol A chính là C H OH

2

5

. Loại đáp án B và C

 Gọi x, y, z lần lượt là số mol của C H CHO

2

5

, C H OH

2

5

, C H

m

2

m

1

COOC H

2

5

(Lưu ý, do axit tạo thành este là đồng đẳng của axit acrylic nên m  3 )

Ta có 58 x  46 yz (72 14 )  m  38

 Oxi hóa hỗn hợp sẽ tạo ra hỗn hợp X gồm x mol C H COOH

2

5

, y mol CH COOH

3

, z mol este

Số mol NaOH phản ứng với hỗn hợp sản phẩm: n

NaOH

 0,5.1,5 0,15   0, 6( mol )     x y z 0, 6 .

 Cô cạn D sẽ tạo ra x mol C H COONa

2

5

, y mol CH COONa

3

, z mol C H

m

2

m

1

COONa và 0,15 mol NaCl.

Suy ra 96 x  82 yz (66 14 ) 0,15.78,5  m   64, 775

Như vậy ta có hệ 3 phương trình:

 

x 46 72z

 

38 58

m y

 

   

x y z m

58 46 (72 14 ) 38 (1) 14 (1')

 

z

    

x y z

0, 6 (2) 38 (2 ')

y

x 36 6z 16

  

 

      

8, 5 62, 775 (3) , 6 (3')

0

  

96 82 (66 14 ) 0,15.5

 

xy   zxy  z   z z   z

Từ (2’) và (3’) suy ra

36( ) 16 6 38( ) 36(0, 6 ) 16 6 38(0, 6 ) 2 17 (*)15 110

y z

 

 

Từ (2’) và (3’) cũng suy ra được 3, 4 22

21 2,8

x z

Thay vào (1’), ta có

22 139m 

. Thay (*) vào bất phương trình trên suy ra: 0, 47  m  3,8

7z 7

Suy ra m  3. Chọn đáp án A.

Bình luận. Từ hệ phương trình (1)(2)(3), ta có thể dựa vào đáp án và thử với các giá trị

m  3, 4. Với trường

hợp m  4 ta tìm được nghiệm âm, loại. Do đó m  3.

Cách khác: (langtu_117)

+ Ancol E tách nước ở 140

o

C thu được ete:

H SO t

o

2

4

,

ROHRORH O

2

2

2 16

     

M R

F

1, 61 29 :

R E C H OH

2

5

17

+ Ta có:

0,15( ) ? 62, 775 58, 5.0,15 54( )

nNaClnHClmolm mu i cacboxylic    g

n

NaOH

phản ứng với các chất trong X  1, 5.0, 5 0,15   0, 6( mol )

+Sơ đồ:

C H CHO a molC H COOH a mol( )C H COONa a mol

2

5

(1:1)

NaOH

oxh

g C H OH b mol X CH COOH b mol38( ) : ( ): ( )CH COONa b mol

3

C H

COONa c molC H

COOC H c mol

2

1

n

n

2

1

2

5

+ Từ đó, ta có hệ:

58 46 (14 72) 38a b n c      0, 6a b c    96 82 (14 66) 54

+ Giải hệ trên với n  4 ; n  3 thì chỉ thấy

n3

thỏa mãn để hệ có đều nghiệm dương.

A